橡膠膨脹節發生電化學腐蝕是指橡膠膨脹節金屬表面與離子導電的介質發生電化學反應而引起的破壞。任何以電化學機理進行的腐蝕反應至少包含有一個陽極反應和一個陰極反應，并以流過橡膠膨脹節金屬內部的電子流和介質中的粒子流形成回路。陽極反應是氧化過程，即橡膠膨脹節金屬離子從金屬轉移到介質并放出電子；陰極反應為還原過程，即介質中的組成吸收來自陽極的電子過程。
例如，橡膠膨脹節在酸中腐蝕時，在陽極去鐵被氧化為鐵離子，所放出的電子由陽極流至橡膠膨脹節中的陰極上被氫離子吸收還原成氫氣。可見，橡膠膨脹節的電化學腐蝕與化學腐蝕不同，電化學腐蝕的特點在于，它的腐蝕歷程可分為兩個相對獨立并可同時進行的過程，由于在被腐蝕的傳力接頭表面上存在著空間或時間上分開的陽極區和陰極區，腐蝕反應過程中電子的傳遞可通過金屬從陽極區流向陰極區，其結果必有電流產生。這種因電化學腐蝕而產生的電流與反應物質的轉移，可通過法拉第定律定量地聯系起來。由上述電化學機理可知，橡膠膨脹節的電化學腐蝕實質上是短路的電偶電池作用的結果。
電化學腐蝕是橡膠膨脹節最普遍、最常見的腐蝕。橡膠膨脹節在大氣、海水、土壤和各種電解質溶液中的腐蝕都屬此類。電化學作用既可單獨引起傳力接頭腐蝕，又可和機械作用、生物作用共同導致橡膠膨脹節腐蝕。當橡膠膨脹節同時受拉伸應力和電化學作用時，可引起應力腐蝕斷裂。橡膠膨脹節在交變應力和電化學共同作用下，可產生腐蝕疲勞。